Chemische Bezeichnung für die funktionelle alkoholische -OH-Gruppe im aliphatischen Molekül, die durch Ausbildung von Wasserstoff-Brücken-Bindungen die polaren Eigenschaften bedingt. Aliphatische Hydroxylgruppen sind nur sehr schwache Säuren, dies unterscheidet sie von der phenolischen -OH-Gruppe im aromatischen Molekül.
Wichtigste Reaktion ist die nucleophile Substitution mit Alkylhalogeniden, die Etherbildung und die Umsetzung mit Säuren zu Estern (siehe Schotten-Baumann-Reaktion). Bei höheren Temperaturen kommt es zu Eliminationsreaktionen unter Ausbildung von Alkenen, wobei die Doppelbindung vorzugsweise so ausgebildet wird, dass das höchst-substituierte Alken entsteht.
Wegen der hohen Reaktivität der Hydroxylgruppe ist es zur Durchführung anderweitiger Reaktionen oft erforderlich, die Hydroxylgruppe durch eine leicht wieder abspaltbare Schutzgruppe zu deaktivieren.
